Catalyseurs homogènes supportés et mixtes à base de bisoxazolines : applications à la réduction énantiosélective
par Nathalie Debono
Thèse de doctorat en Chimie-Physique
Sous la direction de Catherine Pinel.
Soutenue en 2004
à Lyon 1 .
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Résumé
Des complexes optiquement purs ont été synthétisés à partir du [Rh(Cod)(THF)2]BF4 ou [Ru(p-cymène)Cl2]2 et de différents ligands bisoxazolines et pyridine-oxazoline. Des catalyseurs homogènes supportés et mixtes correspondants ont été préparés par greffage sur SiO2 ou Pd-SiO2, après adaptation des complexes organométalliques. D'après les analyses RMN des différents catalyseurs, la structure du complexe n'est pas modifiée lors du greffage. Les différents catalyseurs ont été testés en hydrogénation et transfert d'hydrure. En transfert d'hydrure, les meilleurs résultats ont été obtenus avec le catalyseur homogène [Ru-BoxOH] (conv. 50 % - ee 89 %) et en catalyse hétérogène avec le catalyseur mixte [Ru-BoxTMS]/Pd-SiO2 (conv. 43 % - ee 16 %). Nous avons également mis en évidence un rôle, non expliqué à ce jour, des particules de palladium pour le catalyseur mixte [Ru BoxTMS]/Pd-SiO2. D'autre part, le traitement du catalyseur homogène supporté [Ru BoxTMS]/SiO2 par HMDS améliore nettement l'activité (28 % contre 15 %) et l'énantiosélectivité (13 % contre 7 %), montrant le rôle des SiOH de surface dans la réaction catalytique
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