Mécanismes de phototransformation en solution aqueuse de la nitrapyrine, des carboxypyridines et halogénocarboxypyridines
par Florence Rollet
Thèse de doctorat en Chimie - Physique
Sous la direction de Claire Richard.
Soutenue en 2004
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Résumé
La photochimie des ortho, méta et para carboxypyridines à pH<pKa1 donne des photoproduits hydroxylés avec de faibles rendements quantiques. Pour 4<pH<7, les isomères ortho et méta donnent des dimères décarboxylés avec un rendement quantique important. L'isomère para est photostable. Des transitoires attribués à des états excités triplets, des radicaux carboxypyridinyles et adduits-OH ont été détectés. Leur formation dépend du pH. Ces résultats prouvent un transfert d'électrons entre le triplet et le composé de départ. Le rendement quantique élevé de l'isomère ortho à pH>4 est dû à un processus de décarboxylation facile. La nitrapyrine peut se photolyser en lumière solaire. Il y a photohydrolyse du groupement CCl3 en CO2H. Les acides 6-chloropicolinique et 6-bromopicolinique se photohydrolysent principalement, le dérivé bromé étant plus sous forme zwittérionique. Les états excités triplets ont pu être observés, quelque soit le pH
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Titre traduit
Mechanism of phototransformation in aqueous medium of nitrapyrin, carboxypyridines and halogenocarboxypyridines. Characterization and reactivity of transients
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