Sels de phosphonium soufrés et réaction de Wittig anomérique : évaluation d'alditols vinylthiofonctionnalisés : nouveaux outils pour la cyclisation stéréocontrôlée

par Vincent Aucagne

Thèse de doctorat en Chimie et physicochimie des composés d'intérêt biologique

Sous la direction de Patrick Rollin.

Soutenue en 2003

à Orléans .

mots clés

• Wittig, Réaction de
• Cyclisation (chimie)
• Hétérosides

Résumé

Nous décrivons une nouvelle voie d'accès à des vinyl sulfures saccharidiques par réaction de Wittig anomérique sur une large gamme de sucres réducteurs. A partir des vinyl sulfures obtenus, trois méthodes de cyclisation hautement régio- et stéréosélectives sont développées : l'halocyclisation, l'osmylation et l'addition de Michael intramoléculaire de dérivés S-oxydés. Ces méthodes ont permis d'élaborer des systèmes tétrahydrofuraniques ou tetrahydropyraniques variés et notamment des C-glycosides. La cyclisation par addition de Michael intramoléculaire a également été étendue à la synthèse stéréocontrôlée de C-glycosides d'iminosucres. La réaction de Pummerer intramoléculaire de sulfoxides dérivés porteurs d'une fonction azotée a aussi été explorée, dans l'optique de la construction de pipéridines polyhydroxylées à structure originale. Toutefois, aucun résultat concluant n'a pu être dégagé de cette étude.

Titre traduit

Sulfure-containing phophonium salts and anomeric Wittig reaction : evaluation of vinylthiofunctionalized alditols : new tools for stereocontrolled ring closure reactions

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