Catalyse asymétrique hétérogène à l'aide de ligand bis(oxazoline) supporté

par Dalit Rechavi-Robinson

Thèse de doctorat en Chimie-Physique

Sous la direction de Marc Lemaire.

Soutenue en 2003

à Lyon 1 .

mots clés

• Catalyse hétérogène
• Catalyse asymétrique
• Supports de catalyseurs
• Diels-Alder, Réaction de
• Oxazoline -- Dérivés
• Silice

Résumé

Un ligand bis(oxazoline), l'indaBOX, est préparé et hétérogénéisé a) par greffage covalent sur une surface inorganique (silice), et b) par polymérisation pour donner un polyuréthane. Les matériaux sont testés dans la catalyse de la réaction de Diels-Alder ; la silice-indaBOX est un catalyseur très efficace. Les résultats sont similaires à ceux du catalyseur homogène, il n'y a pas besoin de sécher le solvant de la réaction, et le catalyseur est recyclé sans perte d'activité ou de %ee. Les ees sont bien corrélés avec la passivation de la silice. Des taux de greffage élevés donne des meilleures ees. Ces silices sont aussi utilisées dans la cyclopropanation. En variant la concentration du ligand sur la silice et le rapport ligand/métal, des %ee proches de ceux du catalyseur homogène sont obtenus. L'ee dépende des effets stériques, selon des mesures BET. Le RPE du Cu(II) est utilisé pour étudié l'influence du rapport métal/ligand, et la formation des complexes métal-ligand est ainsi confirmée.

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