Réarrangements d'énynes et de Claisen catalysés par des complexes du ruthénium : applications à des dérivés de terpènes
par Jérôme Le Nôtre
Thèse de doctorat en Chimie
Sous la direction de Christian Bruneau.
Soutenue en 2002
à Rennes 1 .
- Catalyse homogène
- Métathèse (chimie)
- Terpènes
- Ruthénium
mots clés
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Résumé
La réaction de réarrangement d'énynes constitue un outil puissant pour l'obtention de nouvelles molécules. Elle permet de synthétiser de nombreux composés d'origine naturelle ou des analogues grâce à la tolérance des catalyseurs vis-à-vis de nombreuses fonctions chimiques. L'utilisation d'un système catalytique à base de ruthénium mis au point au laboratoire conduit à la formation de nouveaux composés cycliques. Ce système transforme des énynes, silylés ou non, obtenus à partir de terpénoi͏̈des naturels en dérivés cycliques originaux. Appliqué à des diènes oxygénés, ce système catalytique réalise la conversion de ces diènes en aldéhydes insaturés suivant une réaction tandem d'isomérisation d'oléfines et de réarrangement de Claisen. Une optimisation des conditions opératoires et de la composition des constituants du système a conduit à un nouveau précatalyseur plus actif à base d'un complexe trinucléaire du ruthénium. L'expérimentation à haut débit mettant en jeu une combinaison importante de précurseurs catalytiques a permis la mise en évidence de l'activité catalytique d'un nouveau complexe utilisé dans des conditions opératoires plus douces avec des pourcentages en catalyseur plus faibles.
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