Réactivité cathodique du platine et du palladium en présence d'électrolytes en milieu superanhydre. Formation de nouvelles phases reproductrices

par Charles Cougnon

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Simonet.

Soutenue en 2002

à Rennes 1 .

mots clés

• Réduction électrochimique
• Platine
• Palladium
• Composés d'insertion
• Charge et distribution électriques
• Électrolytes
• Solvants organiques

Résumé

Ce travail concerne la réactivité du platine et du palladium sous polarisation cathodique en milieu organique anhydre contenant des électrolytes tels que des sels alcalins ou tétraalkylammonium. Au cours du traitement électrochimique, la formation de nouvelles phases faisant participer le matériau d'électrode et l'électrolyte a été mis en évidence. Les composés obtenus en présence d'iodures alcalins ont été caractérisés et la stœchiométrie de ces matériaux a été déterminée à partir de mesures coulométriques et gravimétriques. Ces phases électrogénérées montrent un fort pouvoir réducteur et une étude RPE a permis de mettre en évidence un transfert électronique hétérogène sur de nombreux (-accepteurs. L'étude du comportement cathodique du platine en présence d'iodures de césium et de sodium a été réalisée par spectrométrie d'impédance électrochimique. Du reste, cette étude est abondamment illustrée de photographies réalisées au MEB, montrant que l'état de surface des échantillons polarisés est profondément perturbé.

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