Élaboration, études structurale et physique de monocristaux de séléniures ternaires de molybdène MMo6Se8 à base de métaux de transition 3d

par Abdellatif Mançour-Billah

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Roger Chevrel et de Octavio Peña.

Soutenue en 2001

à Rennes 1 .

mots clés

• Cristallogenese
• Résistivité
• Elements 3d
• Supraconducteurs ternaires
• Structure chimique
• Magnétisme
• Chaleur spécifique
• Neutrons -- Diffraction

Résumé

Cette thèse est consacrée à l'étude des séléniures ternaires connus sous le nom de phases de Chevrel. Ces composés séléniés cristallisent dans un système triclinique. Leur grande originalité réside dans une occupation particulière des ions 3d dans la cavité 2 et non dans la cavité 1. Cette occupation préférentielle entraîne une interaction métal-molybdène (d-d) importante avec des électrons d localisés et donc un transfert moindre sur le cluster donnant ainsi des propriétés physiques spécifiques. Grâce à une technique de cristallogénèse par fusion à haute température, des cristaux de taille convenable ont été isolés. Des études de susceptibilité magnétique ont mis en évidence l'existence d'un ordre magnétique à basse température. La nature de cet ordre magnétique a été confirmée par diffraction neutronique et études de chaleur spécifique. Des études de résistivité ont montré un comportement de type semi-métal. De nombreuses solutions solides de substitution sur le site chalcogène ont été isolées et leur structure cristalline déterminée. Leur étude révèle des propriétés originales (système rhomboédrique et changement du comportement magnétique).

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