Thèse soutenue

Etude cinétique de l'oxydation de composés aromatiques : application à la formation de polluants dans les moteurs automobiles
FR  |  
EN
Accès à la thèse
Auteur / Autrice : Gaëlle Pengloan
Direction : Michel Cathonnet
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Cinétique chimique appliquée
Date : Soutenance en 2001
Etablissement(s) : Orléans

Mots clés

FR

Mots clés contrôlés

Résumé

FR

Les carburants commerciaux sont constitués d'une multitude de composés chimiques dont la combustion incomplète dans les moteurs automobiles génère la formation d'imbrûlés. L'objectif de cette étude est d'approfondir nos connaissances sur les mécanismes cinétiques d'oxydation à haute température des hydrocarbures aromatiques, lesquels constituent un famille importante des carburants. La cinétique de combustion du benzène, du toluène, de l'éthylbenzène et du styrène est étudiée aux richesses 0,5, 1 et 1,5, par deux techniques : le réacteur auto-agité par jets gazeux (RPA) et le tube à choc (TAC). En RPA, les mélanges réactionnels, dilués dans N2, sont oxydés à pression atmosphérique, entre 950 et 1400 K. Après prélèvement, à un temps de séjour fixé, la concentration des espèces stables est déterminée, en fonction de la température, par chromatographie en phase gazeuse (CPG/SM, CPG/FID/TCD). En TAC le domaine de température et de pression est plus élevé : 1300 < T(K) < 2000, 1 < P(bar) < 20. Les délais d'auto-inflammation des mélanges hydrocarbure/O2/Ar sont mesurés à partir des profils d'émission des radicaux OH à 306 nm. Nous proposons un mécanisme cinétique détaillé d'oxydation à haute température des hydrocarbures aromatiques étudiés, comprenant 963 réactions et 125 espèces. Il est basé sur le modèle de Ristori et al (2001) dont nous étendons la validation pour l'oxydation du benzène et du toluène par la simulation des délais d&rsquo;auto-inflammation. Nous le développons pour l'oxydation de l'éthylbenzène et du styrène. L'accord entre la simulation et les résultats expérimentaux obtenus en RPA est satisfaisant. Les délais d'auto-inflammation sont bien reproduits. Néanmoins, des imperfections subsistent pour la modélisation de quelques profils de concentrations : des défauts observés pour le benzène se répercutent sur les autres hydrocarbures aromatiques et la réactivité prédite pour l'oxydation de l'éthylbenzène et du styrène est trop importante à ? = 1.