Etude thermique de quelques sels d'hétéropolymolybdates : mise en évidence d'interactions anion-anion et anion-cation à l'état solide

par Nathalie Calin

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Michel Fournier.

Soutenue en 2001

à Lille 1 .

mots clés

• Molybdène -- Composés -- Sels
• Catalyse hétérogène
• Catalyse homogène
• Thermogravimétrie
• Polarographie
• Résonance magnétique nucléaire
• Spectroscopie infrarouge
• Spectroscopie Raman

Résumé

Les polyoxométallates et plus particulièrement les hétéropolymolybdates sont des composés très recherchés en catalyse, homogène ou hétérogène. A l'état solide, leur comportement réactif dépend de nombreux paramètres dont la nature des contre-ions présents, le type de molécules de solvatation, le système cristallin et leur evolution thermique. Plusieurs sels (sodium, potassium, alkyl(aryl)ammonium) des ions dodécamolybdophosphate (3-), vanadoundécamolybdophosphate (4-) et de structures apparentées (octadécamolybdophosphate (6-)) ont été préparés. Ils ont été étudiés en solution par polarographie et à l'état solide par spectrométries de vibration (infra-rouge, Raman) et spectrométrie RMN de 31P. Leur comportement thermique a été suivi par analyse thermique et les différentes phases décelées étudiées par RPE. Ces mesures ont permis d'identifier plusieurs types d'interactions susceptibles de rendre compte de la réactivité en oxydation sélective. Deux d'entre elles, interactions anion-anion et anion-cation, sont fortement dépendantes des arrangements cristallographiques et de leur évolution thermique. L'interaction anion-anion est attendue augmenter la stabilité de l'anion, alors que l'interaction anion-cation, antagoniste, est attendue la diminuer.

Titre traduit

Thermal behavior of some heteropolymolybdates salts : study of anion-anoin and cation-anion interactions in the solid state

Pas de résumé disponible.