Étude de la réactivité de CO2 et d'OCS vis-à-vis de métaux de transition par spectroscopie en matrice à basse température

par Sylvain Gwizdala

Thèse de doctorat en Chimie-Physique

Sous la direction de Joëlle Mascetti.

Soutenue en 2000

à Bordeaux 1 .

mots clés

Résumé

Ce travail porte sur l'étude de la réactivité de CO2 et d'OCS vis-à-vis de métaux de transition (V, Fe, Ni) par spectroscopies IRTF et UV/visible en matrice d'argon a basse température (10k). La première partie de la thèse est consacrée à l'élaboration et aux tests de l'appareillage expérimental nécessaire à l'utilisation de la technique d'isolation en matrice de gaz rare. La réactivité du vanadium vis-à-vis de CO2 et d'OCS est ensuite étudiée en matrice d'argon. Dans les deux cas, nous avons démontré que la voie de réaction principale est l'insertion spontanée qui mène à la formation d'espèces du type o 2v(co) 2 et svco. La comparaison, dans le cas d'OCS, avec deux autres métaux de transition (Fe et Ni) montre un comportement diffèrent selon le métal : insertion photochimiquement assistée et formation de sulfures métalliques dans le cas du fer ; formation de métaux carbonyles et d'agrégats de soufre dans le cas du nickel. Des calculs D. F. T. Complètent l'étude expérimentale pour tous les systèmes : V/CO2, V/OCS, Fe/OCS et Ni/OCS.

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