Synthese de cyclitols par cyclisation radicalaire de precurseurs glucidiques

par JEAN-CHRISTOPHE THIERY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Gilles Demailly.

Soutenue en 2000

à Amiens .

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  • Résumé

    L'objectif de ce travail est de synthetiser, en un minimum d'etapes a partir de monosaccharides non proteges, des precurseurs presentant d'un cote une fonction generatrice de radicaux, en l'occurrence un halogene et de l'autre une fonction acceptrice de radicaux (oxime, esters ou nitrile ,-insatures, alcyne). Puis par cyclisation radicalaire, ces precurseurs acycliques sont transformes en cyclitols. La premiere partie presente la synthese de cyclitols a partir d'esters et de nitriles ,-insatures--halogenes. Nous rapportons dans un premier temps la synthese des precurseurs acycliques correspondants, avant d'en etudier leur cyclisation par voie radicalaire. La deuxieme partie concerne la synthese de cyclitols a partir d'aldo oct-7-en-2-enoates d'esters derives d'hexoses. Ces aldo oct-7-en-2-enoates de methyle sont obtenus par l'action du bromure de (carbomethoxymethyl) n-tributylphosphonium en presence de zinc dans le 1,4-dioxane au reflux sur les 6-bromo-6-desoxy-d-hexoses. La troisieme partie regroupe les syntheses d'aminocyclitols realisees en trois etapes a partir d'hexoses sans l'utilisation de groupe protecteur. Dans la derniere partie, nous avons montre que la reaction du dimethyl(diazo-2-oxopropyl)phosphonate en presence de carbonate de potassium dans le methanol sur des glucides reducteurs conduisait aux glyco-1-ynitols correspondants. Ces glyco-1-ynitols sont des intermediaires possibles pour l'obtention de cyclitols. Nous avons pu ainsi realiser la synthese de cyclopentitols en 5 etapes a partir de d-pentoses avec des rendements corrects.


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Informations

  • Détails : 255 p.
  • Annexes : 134 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Picardie Jules Verne. Bibliothèque universitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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