Proprietes extractantes et complexantes de calixarenes fonctionnalises par des groupements phosphoryles et amides

par SILVIA BARBOSO

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de FRANCOISE ARNAUD.

Soutenue en 1999

à l'Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008) .

mots clés

Résumé

La premiere partie de ce travail concerne l'etude de proprietes extractantes de calix4arenes porteurs de fonctions phosphoryles vis-a-vis de trois cations lanthanides representatifs de la serie, la 3 +, eu 3 +, yb 3 +, ainsi que du cation th 4 +. Les calix4arenes porteurs de groupes cmpo au bord inferieur ou au bord superieur presentent une grande affinite pour ces cations. L'importance de la structure macrocyclique sur le pouvoir extractant et l'influence de differents facteurs comme la mobilite conformationnelle ont ete mises en evidence. En outre, certains des calix4arenes etudies presentent des selectivites th 4 +/eu 3 + tres elevees. La deuxieme partie porte sur l'etude des pouvoirs extractant et complexant vis-a-vis des cations alcalins et alcalino-terreux de calixnarenes amides de degres de condensation differents (n=4, 6 et 8). L'influence de la nature des fonctions amides, du role des substituants sur le bord superieur, de la presence de charges anioniques et de la taille du macrocycle sur l'affinite et la selectivite a ete evaluee. En particulier, il a ete etabli que la selectivite sr 2 +/na + augmente avec la taille du macrocycle, en passant du tetramere a l'hexamere et a l'octamere. Grace a leurs remarquables selectivites, plusieurs des calixarenes etudies dans cette these font l'objet de brevets europeens en vue de leur exploitation dans le domaine du traitement des dechets nucleaires.

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