Synthese de precurseurs moleculaires de la ceramique nitrure de bore isotopiquements enrichis ou non en azote quinze

• Auteur / Autrice : CHRISTOPHE DURIEZ
• Direction : Michel Vaultier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Ce travail se place a l'interface chimie-materiaux et a ete entrepris dans le but d'elucider les mecanismes regissant les reactions mises en jeu a tous les stades de l'elaboration d'un materiau, du monomere a la ceramique et d'avoir une meilleure connaissance de la structure des precurseurs polymeriques. Dans un premier temps, nous nous sommes interesses a l'etude mecanistique de la formation de la borazine b 3n 3h 6 par thermolyse du complexe nh 3. Bh 3. La thermolyse des complexes nd 3. Bh 3 et nh 3. Bd 3 a montre qu'un scrambling de deuterium dans les deux sens avait lieu. Grace a une etude sur des molecules modeles, nous avons propose un mecanisme de formation de la borazine. La seconde partie rapporte la synthese de produits enrichis de 10% en 1 5n tel que le complexe amine-borane et la borazine. Cet enrichissement permet d'acceder aux spectres rmn 1 5n solide et liquide dans de tres bonnes conditions. La troisieme partie rapporte les travaux concernant l'acces a des polymeres enrichis en 1 5n soit de type sneddon soit obtenus par ammonolyse, ainsi que de leurs caracterisations par rmn en phase liquide et solide. La rmn 1 5n permet de mettre en evidence la complexite de la structure de ces deux polymeres. Une structure elaboree sur la base des etudes par rmn 1 5n a ete proposee. Les mecanismes de formation de ces polymeres ont ete approfondis. La derniere partie est consacree a l'etude de la pyrolyse des polymeres de sneddon et de vaultier par rmn du solide (collaboration avec f. Babonneau, universite de paris 6). La synthese de nouveaux precurseurs de nitrure de bore par copolymerisation de la borazine b 3n 3h 6 et d'alkylaminoborazines a ete realisee. La pyrolyse de ces copolymeres conduit a du bn turbostratique dont le taux de carbone depend de la nature du copolymere utilise. Suivant leur origine, les ceramiques obtenues ont une morphologie differente. Dans certains cas, des mousses sont obtenues qui pourraient etre utilisees comme adsorbeurs de gaz.