Catalyseurs d'hydrotraitement à base de sulfure de chrome

par Anne Thiollier

Thèse de doctorat en Sciences. Catalyse

Sous la direction de Michel Vrinat.

Soutenue en 1999

à Lyon 1 , dans le cadre de École Doctorale de Chimie (Lyon) .

Le jury était composé de Michel Vrinat.


  • Résumé

    Les normes antipollution de plus en plus severes concernant les rejets d'oxydes de soufre dans l'atmosphere, necessitent le developpement de catalyseurs d'hydrotraitement plus actifs que les catalyseurs conventionnels nimo/al 2o 3 et como/al 2o 3. Pour cela, dans ce travail deux axes de recherches visant a ameliorer ces catalyseurs ont ete abordes : le remplacement du support alumine par la zircone et la mise au point d'une nouvelle phase active a base de sulfure de chrome. Dans une premiere partie, des catalyseurs (ni)mo/zro 2 prepares par une technique de precipitation, ont ete evalues dans les reactions d'hydrodesulfuration du thiophene et d'hydrogenation de la tetraline. Dans la reaction d'hydrogenation, des activites tres elevees ont ete observees. Elles ont ete reliees a une reduction plus facile du sulfure de molybdene sur zircone que sur alumine. Dans une deuxieme partie, des catalyseurs (ni)mo/cr 2o 3zro 2 ont ete synthetises par impregnation de cr 2o 3zro 2 obtenu par coprecipitation, et etudies dans les memes reactions modeles. Dans la reaction d'hydrogenation de la tetraline, ces solides presentent des activites specifiques trois fois superieures a celle du catalyseur de reference nimo/al 2o 3. Un ensemble de caracterisations physico-chimiques (drx, xps, microscopie electronique) a permis d'attribuer ces proprietes catalytiques a la presence du sulfure cr 2s 3 forme par la transformation de cr 2o 3 au cours de l'activation du catalyseur. La troisieme partie de ce travail a ete orientee vers une meilleure connaissance des proprietes de ces sulfures et plus particulierement vers l'etude de thiospinelles mcr 2s 4. Differentes methodes de preparation ont permis d'obtenir ces sulfures mixtes avec des caracteristiques texturales adaptees a une application catalytique. Nous avons observe que la nature du second metal influait fortement sur les proprietes catalytiques, et une correlation entre l'activite et la reductibilite de ces solides a ete demontree.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (118 p.)
  • Annexes : Bibliogr. pagination multiple [8] p.

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