Synthese et caracterisation de nouveaux vanadophosphates, molybdenophosphates et tungstovanadophosphates

par FADILA BERRAH

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de André Leclaire.

Soutenue en 1999

à Caen .

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Résumé

L'etude des diagrammes a/v/w/o/p (a = alcalin) et sr/mo/v/p/o a permis d'isoler en utilisant la synthese hydrothermale a basse temperature et la synthese a l'etat solide a haute temperature neuf nouveaux phosphates dont les structures ont ete determinees par diffraction des rayons x sur monocristaux : - cinq tungstovanadophosphates presentant des degres d'oxydation moyens compris entre 5,25 et 5,71 pour le melange vanadium - tungstene - quatre vanadophosphates dont trois avec la valence (iv) et un avec la valence (v) pour le vanadium. Dans les tungstovanadophosphates, le vanadium et le tungstene peuvent occuper soit un meme site, soit des sites distincts. Dans le premier cas ces deux elements presentent une coordination octaedrique, alors que dans le second cas le vanadium est en coordination pyramidale a base carree ou tetraedrique. Nous avons egalement isole par synthese hydrothermale un nouveau phosphate de molybdene (v) comportant l'entite mo 1 2mp 8x 6 2 n avec m = zn 2 + : mo 1 2znp 8o 5 0(oh) 1 2zn 2h 3n(ch 2) 8h 3n(h 3o) 4. 8h 2o. Une classification des differents composes construits a partir de cette entite a ete etablie en considerant le nombre de tetraedres po 4, po 3oh et po 2(oh) 2 que presente chacun de ces composes. La localisation des protons h + a ete effectuee grace a des calculs de valences electrostatiques. Les mesures de la susceptibilite magnetique effectuees sur les composes presentant des electrons celibataires ont montre leur caractere paramagnetique et ont permis de confirmer les degres d'oxydation moyens des elements de transition.

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