Complexes du ruthenium comportant un ligand dihydrogene etire. Proprietes spectroscopiques et application a l'activation de liaisons carbone-hydrogene

Ruthenium complexes containing a stretched dihydrogen ligand. Spectroscopic features and carbon-hydrogen bond activations

• Auteur / Autrice : Yannick Guari
• Direction : Bruno Chaudret
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

Une serie de complexes hydruro(dihydrogene) dont le ligand dihydrogene est etire a ete obtenue a partir du complexe ruh#2(h#2)#2(pcy#3)#2 $$1 ou a partir de ru(cod)(cot). Leurs syntheses et leurs caracterisations, la description de leurs proprietes spectroscopiques ainsi que leur reactivite et leur activite catalytique sont donnes dans ce memoire. Le chapitre i est une mise au point bibliographique sur l'activation de liaisons carbone-hydrogene en milieu homogene. Le chapitre ii est consacre a la synthese et a la caracterisation de complexes hydruro(dihydrogene) du ruthenium (ii), comportant deux ligands phosphine en position trans et un ligand chelatant orthometalle. Le complexe ruh(pyph)(h#2)(p#ipr#3)#2 presente en rmn des couplages d'echange quantique qui n'avaient jusqu'alors jamais ete observes pour un complexe hydruro(dihydrogene). Nous detaillons l'etude de ces couplages d'echange au cours du chapitre iii. La reactivite de ce complexe vis-a-vis de co, n#2 et o#2 est donnee au cours de ce meme chapitre. Nous presentons dans le chapitre iv la reactivite inhabituelle des complexes ruh(pyx)(h#2)(pcy#3)#2 (x = o, nh) et ruh(quo)(h#2)(pcy#3)#2 vis-a-vis du triethylvinylsilane pour donner les complexes hydruro(vinylidene) correspondants. La mise en evidence spectroscopique d'interactions de type liaison hydrogene entre l'hydrure du complexe ruh(pyo)(h#2)(pcy#3)#2 et le proton de differents alcools est egalement discutee ainsi que l'influence de cette liaison sur sa reactivite. Nous decrivons egalement au cours de ce chapitre l'utilisation du complexe $$1 comme catalyseur pour le couplage de liaisons carbone-carbone entre l'ethylene et l'acetophenone ou la benzophenone en position ortho du groupement phenyle. Les conditions experimentales utilisees ainsi que le mecanisme reactionnel sont discutes. Le dernier chapitre est consacre aux essais exploratoires effectues a l'aide des deux complexes bis(dihydrogene) $$1 et tp*ruh(h#2)#2 pour l'activation d'alcanes.