Simulation par dynamique moleculaire de la complexation d'ions eu#3#+ et uo#2#+#2 par des ligands phosphoryles neutres en solution aqueuse et a l'interface eau/chloroforme

Molecular dynamics simulations of eu#3#+ and uo#2#+#2 ions complexation by neutral phosphorylated ligands in aqueous solution and at a water / chloroform interface

• Auteur / Autrice : PHILIPPE BEUDAERT
• Direction : Georges Wipff
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

Le but de ce travail est d'expliciter les proprietes de coordination, de complexation et d'extraction des molecules phosphorylees neutres vis-a-vis de cations metalliques di ou trivalents en solution. Les complexes eu(no#3)#3. L#n avec l = phosphate de tributyle (tbp), oxyde de triphenylphosphine (tppo) ou oxyde de n,n-diethylcarbamoylmethyldiphenylphosphine (cmpo) ont ete simules par dynamique moleculaire en phases gazeuse, aqueuse, chloroforme et a l'interface eau / chloroforme. Le mode de coordination des nitrates joue un role essentiel sur la stchiometrie des complexes stables en phases gazeuse et aqueuse : lorsque les nitrates sont en coordination bidentee a eu#3#+, on retrouve les stchiometries experimentales 1:3 en solution. Dans le cas du tbp, nos simulations montrent que l'existence d'un complexe 1:4 est envisageable. Le tbp s'adsorbe en monocouche a l'interface, les groupements phosphoryle pointant vers l'eau. Lorsque l'interface est totalement saturee de tbp, il se forme une deuxieme couche en phase organique, en interaction faible avec la premiere et caracterisee par une forte hydratation des tbp. A l'interface eau / chloroforme, les complexes de tbp avec les sels eu. (no#3)#3 et uo#2. (no#3)#2 ne sont pas extraits spontanement, nous avons alors teste l'influence des ligands libres sur leur extraction : ces derniers diminuent l'interaction du complexe avec l'eau en limitant l'hydratation des nitrates mais leur presence seule ne permet pas d'observer l'extraction des complexes.