Propriétés associatives en solution aqueuse de dérivés alkylés de carboxyméthylpullulanes

par Isabelle Bataille

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Guy Muller.

Soutenue en 1998

à Rouen .

mots clés

• Groupe latéral
• Groupe hydrophobe
• Préparation
• Modification chimique
• Carboxyméthylation
• Solution aqueuse
• Solution saline
• Gel physique
• Effet concentration
• Effet température
• Effet sel
• Etude expérimentale
• Polymère associatif
• Rhéofluidification
• Polyelectrolyte
• Amphiphilic polymer
• Lateral group
• Hydrophobic group
• Preparation
• Chemical modification
• Carboxymethylation
• Alkylation
• Aqueous solution
• Saline solution
• Molecular association
• Thixotropy
• Gelation
• Physical gel
• Concentration effect
• Temperature effect
• Salt effect
• Experimental study
• Pullulane
• Polysaccharides
• Composés amphiphiles
• Polyélectrolytes
• Alkylation
• Gélification
• Thixotropie
• Associations moléculaires

Résumé

Le pullulane est un polysaccharide de fermentation caractérisé par un squelette neutre, hydrosoluble et flexible. Des dérivés anioniques et amphiphiles du pullulane ont été préparés par carboxyméthylation (0,76<DScooh<1,02) et addition de chaînes alkyle en C16 (entre 1,3 et 6,8%), en C8 (4 et 8%) ou en C16 et C4 (6 et 15%). Leurs DScooh et leurs taux de modification hydrophobe ont été déterminés par conductimétrie. Les études de viscosimétrie et de diffusion de la lumière en régime dilué à semi-dilué mettent en évidence dans NaCl 0,1 M des propriétés épaississantes marquées pour les dérivés modifiés en C16 à partir de 4,5%. Elles s'expliquent par la formation d'associations hydrophobes donnant naissance à des agrégats même en régime très dilué (Cp<2,5 g/l). Ces agrégats sont présents à toute force ionique et ne sont pas détruits par l'ajout d'éthanol ou de DMF. Les études rhéologiques ont porté sur un échantillon monogreffé (6% de C16) et sur un bigreffé (6% de C16 et 15% de C4). Toutes les solutions sont rhéofluidifiantes et presque toutes sont thixotropes. Les solutions dans l'eau du dérivé bigreffé possèdent un caractère élastique et des propriétés quasi-gélifiantes à des concentrations inférieures à celles du monogreffé. Les chaînes butyle renforcent le réseau d'associations hydrophobes formé par les chaînes hexadécyle. En revanche, la structure du bigreffé est détruite par l'ajout de sel - contrairement aux solutions de monogreffé - car les chaînes butyle augmentent son hydrophobie. Dans le domaine 5-40°C, la température a une influence limitée sur les associations.

Titre traduit

Associative properties in aqueous solution of alkyl derivatives of carboxymethylpullulans

Pas de résumé disponible.