Vers de nouveaux polymeres issus de l'oxydation anodique de fluorenes et fluorenylidenes 9- ou 2- substitues. Synthese, comportement electrochimique et applications

par CARINE ROZE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Joëlle Rault-Berthelot.

Soutenue en 1998

à Rennes 1 .

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Résumé

La synthese et l'etude electrochimique de nouveaux polymeres issus du fluorene sont decrites. L'oxydation anodique du spiro-4h-4,9'-fluorenyl-2,6-diphenylthiopyrane conduit a un polymere conducteur de type polyphenylene substitue par des groupements thiopyrane. Le mecanisme d'une telle synthese est propose. Des polyfluorenylidenes substitues par des groupements donneurs ou accepteurs d'electrons sont synthetises. L'analyse de leur comportement electrochimique et des calculs theoriques de niveaux d'energie des orbitales frontieres de leurs monomeres, mettent en evidence que ces polymeres peuvent exister sous plusieurs etats d'oxydation dependant de leur potentiel de polarisation. Des composites polymere-metal sont obtenus par reactions de polymeres comportant des groupements nitrile avec des solutions de cations metalliques (or, argent, platine, palladium). L'efficacite catalytique de ces nouvelles interfaces est demontree lors de l'oxydation de l'hydrazine, du methanol, du formaldehyde, du glucose et de l'azoture de sodium. Enfin, la polymerisation de fluorenes substitues en position 2 par des groupements arylenevinylene est decrite. L'existence de plusieurs sites de couplage, demontree par les calculs theoriques sur les monomeres, conduit a des matrices de structures complexes. L'oxydation anodique d'oligomeres de type fluorenyl-cyano-vinyl-aryl-cyano-vinyl-fluorenyl conduit aussi a des polymeres.

Titre traduit

Towards news polymers issued from the anodic oxidation of 9- or 2- substituted fluorenes and fluorenylidenes. Synthesis, electrochemical behaviour and applications

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