Apport de la spectroscopie photoélectronique à rayonnement UV à l'étude de composés à basse coordinence du germanium

par Séverine Foucat

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Geneviève Pfister.

Soutenue en 1998

à Pau .

mots clés

• Germanium -- Composés
• Spectroscopie de photoélectrons

Résumé

L'identification directe de derives a basse coordinence du germanium requiert l'utilisation d'une technique physico-chimique bien adaptee telle que la spectroscopie photoelectronique. C'est ainsi que nous avons etudie les germaimines (>ge=n), germylenes (:ge<) et germaisonitriles (:gen), trois especes du germanium tri-, di- et monovalent. L'ensemble de ces molecules a ete obtenu par reactions de -elimination et/ou retro diels-alder par thermolyse-eclair d'une seule famille de precurseurs, les germacyclopentenes. Cette etude constitue la premiere mise en evidence de germaimines faiblement encombrees en phase gazeuse. Le fait que l'ionisation de la double liaison #g#e#=#n, veritable marqueur de ces composes, soit situee dans la region des basses energies, entre 7 et 8,5 ev, traduit bien leur grande instabilite cinetique et leur haute reactivite. Par la suite, nous nous sommes interesses aux germylenes -heterosubstitues. La presence de ces heteroatomes induit une stabilisation thermodynamique par delocalisation de leur paire libre dans l'orbitale 4p# vacante de l'atome de germanium. L'ionisation associee a l'ejection d'un electron de la paire libre de l'atome de germanium n#g#e constitue une veritable empreinte digitale de ces especes carbeniques. A plus haute temperature, ces deux especes transitoires conduisent a la formation de germaisonitriles, composes tres peu etudies jusqu'a present. Ceux-ci presentent deux potentiels d'ionisation caracteristiques associes a l'ionisation des orbitales #g#e#=#n et n#g#e. Chacune de ces caracterisations est confortee par une etude quantique realisee dans le cadre de la methode de la fonctionnelle de la densite avec la fonctionnelle hybride b3lyp.

Titre traduit

Contribution of the uv-photoelectron spectroscopy to the low-coordinated germanium compounds study

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