Synthese et caracterisation de polyethers et de polyesters par polymerisation d'ethers et d'esters cycliques a l'aide d'amorceurs derives d'aluminium et de lanthanides

par MOHAMEDOU ABDOULAYE THIAM

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de NICOLAS SPASSKY.

Soutenue en 1998

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Au cours de ce travail de these, nous avons polymerise divers monomeres (epoxydes et lactones) par des amorceurs de type coordine. Des polyethers de hautes masses molaires ont ete prepares en polymerisant des epoxydes disubstitues avec les alcoolates d'yttrium et d'aluminium y 5( 5 o)(o ipr) 1 3 et yal(o ipr) 4 3. Par spectroscopie rmn 1 3c nous avons trouve que ces polyethers sont atactiques. L'influence de certains facteurs sur les masses molaires, les conversions, les indices de polymolecularite et le nombre de sites d'amorcage a ete examinee et discutee. Le y 5( 5 o)(o ipr) 1 3 a egalement ete utilise pour la polymerisation de la -butyrolactone racemique. Les polymeres sont atactiques et les masses molaires experimentales indiquent qu'un seul site (sur les 2,6 potentiels) amorcerait la polymerisation. Les reactions secondaires de transesterification et de crotonisation n'ont pas ete observees, ce qui nous a permit d'obtenir des polymeres de faibles indices de polymolecularite. La polymerisation stereoelective de la -butyrolactone a ete realisee en utilisant un complexe aluminique d'une base de shiff chirale. Avec cet amorceur, nous avons obtenu le taux de stereoelection le plus eleve observe jusqu'a present pour la -butyrolactone.

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