Recherche de stéréospécificité dans l'activité catalytiqye de polybases globulaires à base de polyamines tertiaires partiellement quaternisées

par Pascal Chapon

Thèse de doctorat en Chimie des matériaux

Sous la direction de Claire Mallard.

Soutenue en 1998

à Montpellier 2 .

mots clés

• Bases (chimie)
• Polymères -- Dérivés
• Polyamines
• Macromolécules
• Catalyse
• Hydrolyse
• Peptides

Résumé

Les poly(thio-1-(n,n-diethylaminomethyl)ethylene) partiellement quaternises ou q-p(tdae),x sont des polybases qui peuvent etre utilisees comme microreacteurs macromoleculaires en milieu aqueux a ph neutre. Apres une etude bibliographique des principaux polymeres possedant une activite catalytique, celle des polybases a ete testee et etendue a une plus grande famille de produits. L'activite catalytique des q-p(tdae),x a d'abord ete verifiee sur l'hydrolyse d'esters para nitrophenyle afin de mesurer la constante de vitesse de la reaction obtenue qui se place parmi les plus elevees decrites dans la litterature. La stereospecificite de la reaction d'hydrolyse d'esters a ete evaluee en etudiant la deracemisation d'un melange racemique de composes tels que l'acetate d'alpha methyl-benzyle, a l'aide de l'insertion d'un mobilier chiral (la cinchonidine) a l'interieur des globules de q-p(tdae),x. La deracemisation n'ayant pu etre demontree sur les esters, le systeme a ete applique a la deprotection de peptides racemiques. La deprotection des principaux groupes protecteurs utilises en chimie des peptides se fait rapidement dans des conditions douces (ph 7,4 dans l'eau) mais aucun exces enantiomerique n'a pu etre mis en evidence. Enfin, la deprotection de peptides supportes sur differents types de resines a ete realisee. Les resultats obtenus avec la resine de merrifield classique ont ete negatifs mais les deprotections de peptides supportes sur des resines possedant un bras espaceur de type peg et proteges par des fmoc ou des z se font tres rapidement. Enfin, selon que le peptide est lie a la resine par une liaison ester ou amide, la deprotection s'accompagne ou non de la liberation du peptide. Les divers parametres experimentaux de ces reactions sont discutes.

Titre traduit

Research of a stereospecificity in the catalytic activity of globular polybases from partially quaternized tertiary polyamines

Pas de résumé disponible.