Thèse soutenue

Contribution à l'étude du mécanisme MALDI par l'utilisation de sondes moléculaires photochromiques
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Auteur / Autrice : Pierre Jean Calba
Direction : Jean-François Muller
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie - Physique
Date : Soutenance en 1998
Etablissement(s) : Metz
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : LSMCL - Laboratoire de Spectrométrie de Masse et de Chimie Laser - EA 1094

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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De part sa qualité à ioniser sélectivement les molécules sans les détruire, la désorption/ionisation laser assistée par matrice (MALDI) se révèle être un outil analytique indispensable à l'analyse de molécules biologiques. Il n'est de semaine sans publications montrant les capacités potentielles de cette technique révolutionnaire. Cependant, les processus conduisant à la formation des ions sont complexes et ne sont pas encore totalement compris. En dépit de progrès substantiels dans ce domaine ces dernières années ; aucune description unifiée de la nature et des caractéristiques du mécanisme MALDI n'a vu le jour. On en est réduit à une approche empirique du phénomène, qui est rendue difficile par l'utilisation d'une grande variété de dispositifs expérimentaux. L'objectif de cette recherche est une contribution à la compréhension des processus physico-chimiques qui régissent le mécanisme MALDI par l'utilisation de sondes moléculaires photochromiques. La microsonde laser FTMS, mise au point dans notre laboratoire apparait être l'outil analytique le plus adapté car il permet pour chaque longueur d'onde de faire varier la densité de photons sur l'échantillon. L'analyse de composés photochromiques de la série spiro-[indoline-naphtoxazine] par MALDI a révélé simultanément au changement de couleur, que l'ouverture photochimique de tels composes induit la formation spécifique d'ions pseudo-moléculaires triplement hydrogènes [M+3H]+. Un tel comportement à l'ionisation indique clairement la participation d'atomes d'hydrogène lors du processus MALDI. La source d'hydrogène de la matrice acide nicotinique a été déterminée en utilisant l'ester méthylé et la matrice deutérée correspondante. Des différences entre la désorption laser directe (LDI) (détection de l'ion moléculaire, M+) et le processus MALDI sont discutées. L'ensemble de ces résultats expérimentaux, ainsi que les données bibliographiques recueillies dans ce mémoire ont permis de proposer un mécanisme MALDI plus précis.