Thèse soutenue

Solutions solides de zirconium dans la cérine : modèle thermodynamique et stabilité thermique à haute température
FR  |  
EN
Accès à la thèse
Auteur / Autrice : Catherine Janvier
Direction : Michèle Pijolat
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Génie des procédés
Date : Soutenance en 1998
Etablissement(s) : Grenoble INPG en cotutelle avec Saint-Etienne, EMSE
Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : École nationale supérieure des mines (Saint-Etienne1816-....)

Résumé

FR

Les équilibres oxydes-dioxygène gazeux ainsi que la stabilité thermique texturale de six solutions solides de zirconium dans la cérine, Ce#1-x Zr#x O#2 (O < x ≤0,36) ont été étudiés. L'étude des équilibres entre les solutions solides et le dioxygène gazeux par thermogravimetrie à 600°C à montré que celles-ci n'ont pas un comportement ideal. Un modèle thermodynamique simple de solution strictement régulière pseudo-ternaire faisant intervenir les défauts ponctuels des solutions permet de les décrire au mieux. Il devient alors possible de connaître les variations des concentrations en défauts ponctuels des solutions en fonction de la température, de la pression en oxygène et de la concentration en zirconium. L'étude cinétique, par calcination à 950°C des solutions solides, de la chute de surface spécifique, à révélé sur la courbe de vitesse de chute de surface des solutions en fonction de la concentration en zirconium, un minimum (0 < x < 0,09) puis un maximum (0,14 < x < 0,19) de vitesse. L'oxygène n'a pas d'influence visible sur cette vitesse. Un mécanisme de grossissement de grains, analogue à celui de la cérine, à été proposé pour interpréter les variations de la vitesse de chute de surface spécifique en fonction de la concentration en zirconium, les solutions solides étant décrites par le modèle thermodynamique pseudo-ternaire et la vitesse du processus étant determinée par un régime mixte de diffusion des lacunes de cérium et d'oxygène.