Thèse de doctorat en Physique
Sous la direction de Gérard Giusti.
Soutenue en 1998
à Aix-Marseille 2 .
Les photochromes organiques sont des composes entrant dans de nombreuses applications industrielles et plus particulierement dans le domaine des materiaux a transmission optique variable. La premiere partie de ce travail concerne l'etude de composes photochromiques en solution et en polymeres acryliques a l'aide de trois methodes spectrocinetiques differentes. Ces experiences sont realisees d'une part a l'aide d'irradiation polychromatique par photolyse a eclairs afin d'etudier la refermeture de systemes rapides, puis par irradiation continue polychromatique pour simuler les conditions reelles d'utilisation. Enfin, la derniere methode permet d'acceder aux parametres spectrocinetiques caracterisant une molecule photochromique tels que les rendements quantiques, les coefficients d'extinctions molaires, et ceci au moyen d'une irradiation continue monochromatique. La seconde partie de ce memoire est consacree a la protection des photochromes. Nous reportons dans un premier temps une experience de photosensibilisation menee en series naphtopyrane, naphtoxazine et 2h-chromene en presence des cis- et trans-,'- dimethylstilbenes. Puis, la synthese de nouvelles nitrones acycliques photochromiques est decrite ainsi que les diverses methodes d'oxydation douce utilisees. Parmi les oxydants testes, le reactif de dess-martin ainsi que le p. D. C. Ont conduit aux meilleurs resultats. Cinq nitrones ont ainsi ete obtenues. Leurs applications au piegeage de radicaux libres centres sur l'oxygene, le carbone et le soufre sont verifiees et chacun des adduits obtenus est caracterise par spectroscopie de resonance paramagnetique. Une analyse comparative de plusieurs additifs en solution et dans le polymethylmethacrylate est egalement realisee.
Spectrokinetic study of organic photochromic compounds in solution and in acrylic polymers. Synthesis of new photochromic nitrones
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