Nouveaux catalyseurs pour la polymérisation d'hétérocycles : synthèse d'acides de Lewis du groupe 13 possédant des ligands tridentates diamidoamines

par Norbert Emig

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Guy Bertrand.

Soutenue en 1997

à Toulouse 3 .

mots clés

• Ligands
• Lewis, Acides de
• Composés hétérocycliques

Résumé

Les composes de l'aluminium de basse coordinence sont des especes deficientes en electrons qui sont utilisees comme catalyseur de polymerisation, ainsi qu'en synthese organique par exemple pour la reduction de groupements carbonyles. Le champ d'applications de ces composes serait considerablement elargi si des versions cationiques ou encore chirales etaient accessibles. Grace a l'utilisation des ligands tridentates diamidoamines r'n(ch#2ch#2nr)#2#2#-, nous avons prepare des composes de l'aluminium neutres et cationiques de formules generales r'n(ch#2ch#2nr)#2alr" et rhnch#2ch#2n(r')ch#2ch#2nralclalcl#4. Quel que soit le substituant r", ces composes restent monomeriques. Les derives cationiques sont les premiers cations possedant un atome d'aluminium tetracoordine chiral. Les analyses par diffraction des rayons x montrent que, independamment des substituents r, r' et r", la geometrie autour de l'atome d'aluminium est toujours de type pyramide a base trigonale. Le centre metallique tetravalent reste donc accessible pour d'autre ligands ce qui est d'un interet primordial pour les applications en catalyse. L'activite catalytique de ces composes a ete etudiee vis-a-vis des monomeres tels que l'oxyde de propylene et le d,l-lactide. Ce dernier monomere conduit a des polyesters biodegradables de hautes masses, tres utiles pour des applications biomedicales. Dans le cas de l'oxyde de propylene, nous avons pu demontrer le caractere vivant de telles polymerisations. De plus, des polymeres stereoreguliers ont ete obtenus. Enfin, dans la derniere partie, nous decrivons la synthese et la caracterisation par diffractions de rayons x de cycles originaux a six chainons al-n, resultant de la trimerisation de nitrilimines portant des substituents r#2al.

Titre traduit

New catalysts for the polymerization of heterocycles : synthesis of group 13 lewis acids possessing tridentate diamidoamine ligands

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