Basses coordinences du germanium, de l'étain et du plomb (ArO)XM et (ArO)2M=Y. ArO=2,4,6-tris(diméthylaminométhyl)phénoxy- ; M=Ge, Sn, Pb. X=OAr, Cl, -N (SiMe3)2 ; Y=O, S, Se, N- ; M'Ln

par Tajani El Amraoui

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire organométallique

Sous la direction de Jean-Jacques Barrau.

Soutenue en 1997

à Toulouse 3 .

mots clés

• Composés organométalliques
• Composés de coordination
• Métaux de transition

Résumé

Ce travail concerne l'etude d'especes organometalliques stables, des types >m#1#4 et >m#1#4=x, a metal 14 dans un bas degre de coordination non usuel. Le premier chapitre est une mise au point bibliographique concernant essentiellement les basses coordinences stables du germanium des types >ge ; et >ge=y (y = o, s, se, n-) dont les structures ont pu etre determinees par r. X. Le deuxieme chapitre est consacre aux methodes de synthese et a l'etude physicochimique et structurale des nouvelles especes divalentes homoleptiques stables m(oar)#2 m = ge, sn, pb ; aro = 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenoxy-. La mise en evidence de coordinations dynamiques n#. #. #. M#. #. #. N entre les azotes des ligandes aro et le metal 14 ainsi que l'etude de certains aspects de la reactivite de ces especes, notamment des reactions de cycloaddition, sont egalement presentees. Dans le troisieme chapitre nous decrivons la synthese et la reactivite des nouvelles especes heteroleptiques (aro)xm: (m = ge, sn ; x = cl. M = ge, sn, pb ; x = n(sime#3)#2). Les differents types de coordinations intramoleculaires du metal par le groupe aminoaryle sont discutes en fonctions de la nature du groupe x. Le dernier chapitre concerne la reactivite de ces especes divalentes vis-a-vis d'oxydants. Dans une premiere partie nous decrivons l'acces, par voie directe, aux nouvelles especes insaturees stables de type (aro)#2m=y (y = n-r, o, s, se) ; certains aspects de leur reactivite sont egalement presentes. Dans la deuxieme partie de ce chapitre la preparation, egalement par voie directe, ainsi que la caracterisation physicochimique de nouveaux complexes espece divalente metal de transition stables (aro)#2m=m'l#n sont rapportees (m' = fe, w, cr, pt)

Titre traduit

Low coordinate compounds of germanium, tin and lead (aro)xm and (aro)#2m=y aro = 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenoxy- ; m = ge, sn, pb ; x = n(sime#3)#2, cl, aro ; y = o, s, se, n- ; m'l#n

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