Copolymérisation de monomères captodatifs avec des dérives cyanés : caracterisations et propriétés

Copolymerization of captodative monomers with cyano compounds : characterizations and properties

• Auteur / Autrice : Isabelle Ouillon
• Direction : Bernard Boinon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Saint-Etienne

Résumé

Depuis la découverte du caractère piézoélectrique du copolymère alterne et amorphe préparé à partir du cyanure de vinylidene et de l'acétate de vinyle, de nombreux copolymères similaires ont été synthétisés. Nous avons effectué la copolymérisation de dérives cyanés avec des monomères captodatifs. Ils possèdent sur le même carbone un groupe donneur et accepteur d'électrons. Les synthèses de deux monomères captodatifs ont été effectuées : le méthyl - - acétoxyacrylate (maa) et le méthyl - 4 - méthoxycarbonylvinycarbonate (mmc) ainsi que la synthèse d'un dérive cyané le cyanure de vinylidene (vcn). Les autres monomères commerciaux utilises sont l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile et le cyanovinylacétate. Diverses copolymérisations en masse sont effectuées à partir d'un dérivé cyane et un monomère captodatif. Sur chaque nouveau copolymère, différentes caractérisations physiques ont été effectuées, telles que la mesure de la température de transition vitreuse, la détermination des masses moléculaires et pour certains d'entre eux une mesure de la viscosité. La microstructure de ces polymères a été étudiée par rmn #1#3c pour déterminer la répartition des stéréoséquences. La détermination des taux de réactivite suivant les méthodes Fineman-Ross et Kelen-Tudos permet de confirmer les hypothèses émises lors de l'étude rmn #1#3c. L'étude thermique de certains copolymères a mis en évidence les mécanismes de décomposition en température, leur stabilité thermique et certains paramètres cinétiques tels que les constantes de vitesse, les énergies d'activation. Le modèle d'élimination aléatoire et autocatalytique a été validé pour l'un des polymères. Des mesures diélectriques ont été effectuées, elles ont permis de mettre en évidence un phénomène de relaxation aux abords de tg. La valeur de l'incrément diélectrique est faible pour tous les composés étudiés.