Synthèse et cycloadditions [4+2] des 1,4-dialkoxybutadiènes

par Anne Guillam

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Maddaluno.

Soutenue en 1997

à Rouen .

mots clés

• Synthèse chimique
• Diéther
• Composé diénique
• Réaction tandem
• Hétérocycle oxygéné
• Composé monocyclique
• Butadiène(1,4-dialcoxy)
• Chemical synthesis
• Cycloaddition
• Diether
• Dienic compound
• Tandem reaction
• Regioselectivity
• Stereoselectivity
• Pyran derivatives
• Oxygen heterocycle
• Monocyclic compound
• Cyclisation (chimie)
• Butadiène -- Dérivés
• Diènes
• Pyrannes
• Composés hétérocycliques
• Cyclohexène -- Dérivés
• Réactions chimiques régiosélectives
• Stéréosélectivité

Résumé

Ce travail présente une étude générale de la réactivité des 1,4-dialkoxybutadiènes dans les cycloadditions [4+2]. La synthèse des précurseurs diéniques nécessaires à cette étude, a dans un premier temps, été mise au point par élimination conjuguée sur des acétals ,-insaturés -in-saturés. Les diènes dioxygénés désirés ont ainsi été obtenus de façon efficace et stéréocontrôlée. Ils présentent la configuration 1Z,3E très majoritaire. Cette approche a également permis la synthèse de nouveaux systèmes bisdiéniques trioxygénés. Les diènes précédents ont ensuite été engagés dans des réactions de Diels-Alder et d'hétéro Diels-Alder. En dépit de leur configuration ZE, ils ont permis une synthèse efficace, tres endocontrôlée et totalement régiocontrôlée, de cylohexènes et dihydropyranes fonctionnalisés. L'origine de ces sélectivités élevées a pu être attribuée à la configuration ZE des diènes. De même, les partenaires bisdiéniques ont démontré une bonne capacité à cycloadditionner successivement, selon un procédé tandem, deux diénophiles identiques ou différents, donnant accès à des structures doubles élaborées en une seule étape. Les molécules ainsi obtenues par cycloaddition des diènes dioxygénés sont des précurseurs directs de mono/disaccharides et analogues. Cette approche constitue par conséquent une alternative efficace, originale et convergente aux synthèses classiques de carbohydrates.

Titre traduit

Synthesis and [4+2] cycloaddition reactions of 1,4-dialkoxybutadienes

Pas de résumé disponible.