Optimisation d'un catalyseur à base de cuivre pour la réaction de déshydrogénation du cyclohexanol en cyclohexanone

Optimization of a copper catalyst in dehydrogenation of cyclohexanol into cyclohexanone

• Auteur / Autrice : Laurence Bouchet Tranchant
• Direction : Patrice Marécot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie appliquée
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Poitiers

Mots clés

Mots clés contrôlés

Oxydoréduction

Catalyseurs au cuivre

Catalyseurs métalliques

Phénol

Résumé

Un catalyseur a base de cuivre mis au point par l'usine rhone-poulenc de melle (cu 640) est utilise pour la deshydrogenation du cyclohexanol en cyclohexanone, intermediaire de la fabrication du nylon 6. Au cours de cette reaction, a 250c, le catalyseur cu 640 permet d'obtenir une conversion de 60% avec une selectivite d'environ 100%. Des essais menes a temperature plus elevee afin d'augmenter la conversion, ont conduit a une baisse de la selectivite qui se traduit par la formation de phenol. Les objectifs de cette etude sont de modifier les proprietes du catalyseur cu 640 afin de le rendre plus selectif au dela de 250c et de diminuer le temps de mise en regime du catalyseur qui est tres long industriellement. La comparaison des proprietes d'un catalyseur neuf et d'un catalyseur apres 2000h de fonctionnement en four pilote montre que la diminution du nombre d'atomes accessibles (resultant d'un frittage de la phase metallique et de la presence de depots carbones) est la principale cause de la faible quantite de phenol observee sur ce dernier catalyseur. Elle est egalement liee a un effet de taille des cristallites : la production de phenol est favorisee sur les petites particules metalliques. Des modifications du mode d'activation du catalyseur ont ete entreprises dans le but de desactiver ces particules. Ainsi, des essais de reoxydation par l'oxygene et par l'eau d'un catalyseur prereduit sous hydrogene a 300c conduisent a une diminution de la selectivite en phenol. . .