Polyesters à groupes bicarbazyliques dans la chaine et composés modèles, synthèse, caractérisation, propriétés électrochimiques et d'électroluminescence

Polyesters with bicarbazylic groups in the main chain and model compounds. Synthesis, characterization, electrochemical and electroluminescence properties

• Auteur / Autrice : Tayeb Benazzi
• Direction : Alain Siove
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Paris 13

Mots clés

Mots clés contrôlés

Électroluminescence

Électrochimie

Résumé

La synthese de polyesters electroactifs a base de groupes bicarbazyle dans la chaine principale a ete realisee par polycondensation en masse du bishydroxylethyl ester bicarbazylique. Les polyoxyethylene-oxy(n,n'-dioctyl-3,3'-bicarbazyl-6,6'-diole)s sont des materiaux solubles en milieu organique. Cette solubilite a permis la determination de leurs caracteristiques macromoleculaires par c. E. S et structurales par rmn #1h et #1#3c, ainsi que l'evaluation des constantes de vitesse de polycondensation. Selon cette meme voie de synthese, des polyesters a bras espaceurs a base de diethylene glycol et a bras mixte ethylene glycol diethylene glycol ont ete prepares. Les proprietes thermiques des divers polyesters ont ete etudiees. Ces materiaux sont amorphes et thermostables jusqu'a 425c sous air. L'etude de l'oxydation chimique et electrochimique des polyesters montre que ceux-ci sont electroactifs. La voltamperometrie cyclique des materiaux a l'etat de film revele deux processus quasi-reversibles associes a la formation d'un cation-radical bicarbazolylium tres stable et celle du dication. Les processus redox sont controles par la diffusion de l'electrolyte support dans le materiau. Les resultats ont ete compares avec ceux obtenus pour les molecules modeles du motif unitaire. L'etude chronoamperometrique de la diffusion de divers electrolytes dans le film de polyester, a permis d'evaluer les constantes de diffusion. De l'etude de la stabilite au cyclage en potentiel des polymeres, ont ete determinees les constantes de vitesse de perte d'electroactivite des materiaux en fonction de la nature de l'electrolyte. De cette etude, il a ete deduit que ces materiaux ont des applications potentielles dans le domaine de l'electrochromisme. Les photo- et electroluminescence des polyesters ont ete etudiees et comparees avec celles des composes modeles. Des diodes a lumiere bleue et a performances remarquables ont ete obtenues avec un des modeles: le bicarbazyle