Photochimie infrarouge d'agregats de methanol pieges en matrices d'azote et d'argon

par Stéphane Coussan

Thèse de doctorat en Physique - Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Perchard.

Soutenue en 1997

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Cette etude d'agregats de methanol, (ch#3oh)#n, 4 n 2, pieges en matrices d'azote ou d'argon a ete realisee par spectroscopie vibrationnelle. Par irradiations selectives au moyen d'un oscillateur parametrique optique accordable entre 2,8 et 3,6 m, nous avons mis en evidence la propriete remarquable de ces agregats de changer de conformation ou de se fragmenter lors d'une excitation vibrationnelle. Ceci a permis de faire une analyse vibrationnelle presque complete de chacun d'eux puis d'en deduire des informations structurales. En matrice d'argon nous avons mis en evidence a 7 k une isomerisation du dimere ouvert en une structure que nous suggerons cyclique sur la base de la comparaison entre donnees vibrationnelles et calculs ab initio. En matrice d'azote les cinetiques de photoconversion entre les cinq formes ouvertes de dimeres ont ete quantitativement etudiees, conduisant a des valeurs de rendement quantique dependant significativement du mode excite. Dans le cas des trimeres nous avons mis en evidence l'isomerisation cycle chaine ; enfin nous avons identifie un agregat stable (ch#3oh)#4 de type trimere cyclique branche, dont la photoconversion donne naissance soit a un trimere ouvert ramifie (isomerisation) soit a un trimere (dissociation). Par ailleurs dans le cadre du developpement des techniques mises en oeuvre au laboratoire, nous decrivons le couplage jet moleculaire - matrice - spectrometre de masse ainsi que les resultats preliminaires obtenus.

Titre traduit

Infrared photoisomerization of methanol aggregates trapped in nitrogen and argon matrices

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