Synthese de c-disaccharides contenant le d-galactose et le l-fucose : application a la n-acetyl-c-lactosamine et au lewis a mixte

par VIRGINIE COLLIOU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Sinaÿ.

Soutenue en 1997

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

La synthese d'analogues carbones de disaccharide, en particulier de c-disaccharides, molecules ou l'oxygene interglycosidique a ete remplace par un groupement methylene, suscite un interet croissant. Dans cette optique, la strategie de l'agrafe moleculaire a ete etendue a la synthese de c-disaccharides complexes. Elle met en jeu l'addition d'un radical anomere sur une double liaison presente dans la molecule. Une etude basee sur les derives d'acides 3-desoxy-ulosoniques, nous a permis de mettre en evidence le caractere inerte des radicaux tertiaires anomeres obtenus. Malgre l'elaboration de l'agrafe a la fonction ester, nous n'avons pas pu obtenir de c-disaccharides de cette famille. La n-acetyl-c-lactosamine a ete synthetisee suivant deux strategies. La voie directe met en jeu une unite accepteur de radical possedant deja la fonction acetamido. Dans la voie indirecte, le produit de cyclisation en serie neutre est fonctionnalise par une double inversion permettant d'introduire le groupement acetamido. La n-acetyl-c-lactosamine obtenue est glycosylee par voie enzymatique afin d'obtenir un lewis x mixte. Dans une troisieme partie, nous avons effectues la synthese du trisaccharide c,o-lewis a a partir d'un c-gal-beta-(1-3)glcnac, glycosyle par la suite. Apres introduction de la fonction acetamido sur le c-galactoside par la strategie mise au point dans le chapitre precedent, la fucosylation du c-disaccharide obtenu nous a conduit au lewis a mixte desire. Parallelement, nous avons synthetise un c-fuc-alpha-(1-4)glcnac, motif qui constitue le lewis a.

Titre traduit

Synthesis of c-disaccharides containing d-galactose and l-fucose applied to n-acetyl-c-lactosamine and to c,o-lewis a

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