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des thèses françaises
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Propriétés acido-basiques de catalyseurs sulfures : influence d'un traitement par l'hydrogène
| Auteur / Autrice : | Gilles Berhault |
| Direction : | Michel Lacroix |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Sciences |
| Date : | Soutenance en 1997 |
| Etablissement(s) : | Lyon 1 |
| Jury : | Examinateurs / Examinatrices : Michel Lacroix |
Mots clés
Résumé
Les catalyseurs sulfures, utilises en hydrotraitement des coupes petrolieres, presentent des proprietes catalytiques dues principalement a des sites cationiques deficitaires en soufre mais egalement, dans une moindre mesure, a des groupements sh. Ce travail consiste a etudier l'influence d'un traitement reducteur sur les proprietes acides de surface pour trois catalyseurs : les sulfures de ruthenium, de molybdene et de cobalt-molybdene. Il aura pour but egalement l'etude des proprietes acido-basiques afin d'elucider le role des especes lacunaires et sh dans deux reactions : la condensation du methylmercaptan sensible a une modification d'acidite et l'echange hydrogene-deuterium refletant les proprietes hydrogenantes. L'effet du traitement sous hydrogene modifiant la composition chimique de la phase active a ete determine par thermoreduction, drx et mehr. Les proprietes acido-basiques ont ete caracterisees par adsorption de molecules sondes (pyridine, 2,6-dimethylpyridine, co et ch#3sh) suivies par spectroscopie ir. Le sulfure de ruthenium se revele etre un solide possedant a la fois des proprietes acido-basiques et metalliques. La condensation est liee a l'acidite de lewis et necessite une paire acido-basique. Le site actif est alors constitue d'un couple ru monolacunaire et d'un anion soufre adjacent. Inversement, l'activite d'echange depend de sites plutot metalliques. Le sulfure de molybdene est difficile a reduire et presente une acido-basicite marquee. L'acidite protonique est plus forte que sur rus#2. L'activite en condensation necessite egalement une paire acido-basique. L'evolution de l'activite d'echange est similaire a celle rencontree en condensation suggerant des sites identiques. Le dihydrogene se dissocierait donc heterolytiquement. Le promoteur cobalt assure une plus grande reductibilite au systeme tout en evitant le frittage de la phase active, d'ou une activite plus importante en condensation.