Acryloxypalladation inter- et intra-moléculaire : synthèse d'alpha-méthylène gamma-butyrolactones
par Sylvaine Truffert-Jabre
Thèse de doctorat en Chimie organique
Sous la direction de Bernard Waegell.
Soutenue en 1997
à Aix-Marseille 3 .
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Résumé
L'acryloxypalladation inter-moleculaire d'olefines avec le systeme catalytique pd(oac)#2, benzoquinone, mno#2, dans l'acide acrylique, conduit a des acrylates allyliques et/ou a des -methylene -butyrolactones. L'obtention de ces produits est intimement liee au mecanisme reactionnel (reaction d'addition 1,2 ou formation d'un complexe -allylique). Cette reaction presente un double interet, l'un synthetique et l'autre mecanistique. Selon la nature du substrat, la reaction evolue vers tel ou tel mecanisme. Une modelisation moleculaire des olefines de depart, nous a permis d'etablir que seules les caracteristiques structurales de l'olefine determinaient le chemin reactionnel. La synthese d'-methylene -butyrolactones accolees a des cycles n'est possible qu'en mettant en uvre une reaction d'acryloxypalladation intra-moleculaire. Afin d'optimiser cette reaction nous avons mis au point un systeme catalytique compose de pd(oac)#2, naoacry, o#2, dans le thf. L'acryloxypalladation intra-moleculaire avec ce nouveau systeme catalytique conduit a l'obtention d'-methylene -butyrolactones avec de bons rendements, dans des conditions douces de reaction.
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Titre traduit
Inter-and intra-molecular acryloxypalladation. Synthesis of -methylene -butyrolactone
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