Etude du mécanisme d'hydroestérification de l'éthylène catalysée par des complexes anioniques du ruthénium

par Sylvie Baudet-Fabre

Thèse de doctorat en Chimie de coordination et catalyse

Sous la direction de Philippe Kalck.

Soutenue en 1996

à Toulouse 3 .

mots clés

• Chimie
• Ruthénium -- Composés
• Complexes métalliques
• Estérification
• Hydrogénation
• Catalyseurs métalliques
• Composés complexes
• Éthylène

Résumé

Le role du precurseur anionique trichloro-tricarbonyl-ruthenium dans la catalyse d'hydroesterification de l'ethylene a partir du formiate de methyle a ete examine. Cette reaction se deroule a 160c, sous une pression de 20 bar d'ethylene dans le n. N-dimethylformamide (dmf). Au cours de cette reaction se forme en premier le complexe anionique trichloro-dicarbonyl-dimethylformamide-ruthenium dans lequel le dmf est coordonne par l'atome d'oxygene. En arretant la reaction catalytique lorsque le systeme est actif, nous avons pu isoler du milieu reactionnel des especes chloro-carbonyle bimetalliques contenant des groupements methyl ou ethyl. Les groupements methyl de ces complexes proviennent du formiate de methyle ce qui implique de facon innattendue un clivage de la liaison o-c(sp3) de cette molecule. Ces complexes bimetalliques reagissent avec des nucleophiles tels que l'ion chlorure ou la triphenylphosphine par ouverture des ponts chloro et conduisent ainsi a des especes sous-coordonnees requises pour la reaction catalytique etudiee. Des hypotheses de mecanisme prenant en compte toutes ces observations ont ete proposees

Titre traduit

Study of mecanism of hydroesterification of ethylene with methyl formate catalyzed by anionic complexes

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