Synthèse de nouvelles bases de Schiff chirales. Utilisation de leurs complexes de manganèse(III) en époxydation catalytique énantiosélective

par Katia da Silva Bernardo

Thèse de doctorat en Chimie des biomolécules

Sous la direction de Bernard Meunier.

Soutenue le 07-11-2029

à Toulouse 3 .

mots clés

• Schiff, Bases de
• Catalyse asymétrique
• Époxydation
• Complexes métalliques
• Manganèse -- Composés

Résumé

Nous avons synthetise une famille de nouvelles bases de schiff chirales contenant a la fois un motif chiral binaphtyle et differents substituants electro-donneurs ou electro-attracteurs en positions ortho et para du motif salicylidene. Un de ces ligands a ete cristallise et sa structure par diffraction des rayons-x a ete obtenue. Les ligands ont ete metalles par le manganese, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le zinc et le ruthenium. La caracterisation complete des ligands et d'un complexe de zinc a ete faite par rmn #1h et #1#3c. Nous avons fait une evaluation de l'activite catalytique des complexes de manganese et de ruthenium en epoxydation d'olefines prochirales, utilisant comme oxydant l'hypochlorite de sodium et l'eau oxygenee. Malgre la presence du motif binaphtyle dans la nouvelle serie de catalyseurs, susceptible de favoriser l'induction asymetrique, ces complexes possedent une activite catalytique et une enantioselectivite modestes. Il semble que ces complexes de manganese soient facilement degrades dans les milieux reactionnels tres oxydants. Pour augmenter la stabilite et l'activite des catalyseurs utilises pour l'epoxydation des olefines, nous avons synthetise un complexe chiral de manganese analogue a des bases de schiff mais dans lequel les fonctions imines, fragiles, ont ete remplacees par des sulfonamides. Une etude preliminaire de l'activite catalytique du complexe disulfonamide de manganese en epoxydation d'olefines prochirales, utilisant comme oxydant l'hypochlorite de sodium, l'eau oxygenee et le monopersulfate de potassium a ete effectuee

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