Thèse soutenue

Synthèse, mécanisme et cinétique de polymérisation à l'état fondu de prépolymère à réactivité élevée et sélective de type bismaleimide
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Auteur / Autrice : Louis Da Cunha
Direction : Marie-Florence Grenier-Loustalot
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie - Physique
Date : Soutenance en 1996
Etablissement(s) : Pau

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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La these que nous presentons a pour objet l'etude de systeme bismaleimide (bmi) seul ou/et en melange binaire. Ce travail comporte trois parties : - dans la premiere partie, nous decrivons la synthese et les caracterisations physicochimiques de differents monomeres bmi a structures aromatiques tetrasubstituees par des groupements r alkyle a encombrement sterique variable. Les resultats cinetiques obtenus mettent en evidence une diminution de la reactivite a l'etat fondu non pas en fonction de l'effet electronique, mais plutot en fonction de la gene sterique engendree par les groupes r au voisinage de la double liaison maleimide reactive lors de la reaction d'homopolymerisation amorcee thermiquement. - l'etude thermique par analyse enthalpique differentielle de deux monomeres bmi (bm/mp) melanges a differentes concentrations a permis de dresser un diagramme de phase dans la deuxieme partie. Nous avons ainsi pu mettre en evidence la notion de melange eutectique qui possede des proprietes thermiques particulieres. La reaction de copolymerisation des deux monomeres a lieu et le reseau forme a ete caracterise par rmn #1#3c et irtf. - dans la derniere partie, une etude par irtf des systemes binaires bmi/diamines a montre l'importance de la gene sterique generee soit par la diamine aromatique, soit par le bmi dans le cadre des deux reactions principales par copolymerisation et homopolymerisation attendues dans ces systemes. On remarque que plus la diamine est encombree, et plus la reaction d'addition est defavorisee au depens de la reaction par homopolymerisation dans le milieu a l'etat fondu.