Réactivité à l'état fondu de systèmes cyanate-époxyde,non catalysés et catalysés

• Auteur / Autrice : Christine Dagron-Lartigau
• Direction : Marie-Florence Grenier-Loustalot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Pau

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactivité (chimie)

Composés

Époxydes

Résumé

Ce travail a été entrepris pour élucider les mécanismes et cinétiques de réaction de systèmes cyanate-époxyde. Cependant, les réactions mises en jeu, étaient trop complexes pour les comprendre. Il a alors fallu faire une étude préliminaire sur des monomères cyanate (monofonctionnel et difonctionnels), afin d'obtenir des données spectrales et cinétiques sur les produits issus de la cyclotrimerisation. A l'aide d'une séparation par chromatographie semi-préparative sur un système cyanate-époxyde monofonctionnel, nous avons pu mettre en évidence un intermédiaire réactionnel cyclique, mais également un produit secondaire carbamate qui résulte de l'hydrolyse de la fonction cyanate. Cette séparation a montré la formation de composés de type carbamate + époxyde, et aussi de cycles de type oxazolidinone. Les suivis cinétiques ont montré que lors de la co-réaction cyanate-époxyde, il y a tout d'abord cyclotrimérisation, puis réaction des cycles triazine ainsi formés avec l'époxyde. Sur des monomères difonctionnels, nous avons pu voir l'influence de la stoechiometrie sur la structure finale du réseau, mais également, nous avons développé des méthodologies de dosage des différents motifs formés, par IRTF et RMN. Enfin, une etude en présence de catalyseurs a permis de montrer l'influence de leur nature sur les mécanismes réactionnels.