Synthèse de poly(polyester-bloc-polyether)s thermotropes. Approche des propriétés thermiques, viscoélastiques et rhéologiques

par Laurence Rozès

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Ernest Maréchal.

Soutenue en 1996

à Paris 6 .

mots clés

• Ester copolymère
• Copolymère séquence
• Butène Oxyde Copolymère
• Cristal liquide
• Etat thermotrope
• Caoutchouc thermoplastique
• Préparation
• Polycondensation
• Naphtalène dérivé
• Ent
• Biphényle dérivé
• Ent
• Propriéte rhéologique
• Etude expérimentale
• Biphenyledicarboxylate copolymère
• Naphtalenedicarboxylate copolymère
• Ester Copolymer
• Nk
• Block Copolymer
• Nk
• Butene Oxide Copolymer
• Nk
• Liquid Crystals
• Thermotropic State
• Thermoplastic Rubber
• Preparation
• Condensation Polymerization
• Naphthalene Derivatives
• Ent
• Biphenyl Derivatives
• Ent
• Rheological Properties
• Experimental Study
• Copolymères -- Propriétés physico-chimiques

Résumé

Cette étude est consacrée à la synthèse et à la caractérisation de poly(polyester-bloc-polyether)s en vue d'obtenir des matériaux élastomères thermoplastiques présentant une ségrégation de phases totale et des viscosités de fusion comparables à celles de composés commerciaux de type hytrel#. Ces copolymères à blocs sont formes de blocs rigides polyesters semi-aromatique à base d'entités biphényle, ce qui confèrent à ces matériaux des propriétés thermotropes. Les blocs souples sont des polyoxytetramethylènes. La première partie de ce travail porte sur l'étude des blocs rigides de ces copolymères. Le but est de modifier la nature des mésophases smectiques générées par la présence d'unités biphényle, soit en introduisant des comonomères aromatiques précurseur ou non de motifs mésogènes, soit en utilisant des espaceurs aliphatiques substitues par des groupements méthyle, ou en utilisant lors de la synthèse un mélange de diols aliphatiques. Dans la deuxième partie, nous décrivons la synthèse des copolymères a blocs. D'une part, les blocs rigides sont à base d'entités biphenyl-4,4'-diacarboxylate d'hexane-1,6-diyle et de naphatalene-2,6-dicarboxylate d'hexane-1,6-diyle (ce copolyester génère des mésophases smectiques a). D'autre part, nous avons choisi une séquence rigide de type poly(biphenyl-4,4'-dicarboxylate de 2-methyl butane-1,4-diyle) dont les mésophases sont nématiques. Nous avons étudié l'influence de la nature des mésophases sur la ségrégation de phases de ces matériaux ainsi que leur viscosité à l'état fondu.

Titre traduit

Synthesis of thermotropic poly(polyester-block-polyether)s. Study of thermal, viscoelastic and rheologic properties

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