Approche par la viscoelasticite et l'orientation des relations entre la structure chimique et les comportements des polymeres et copolymeres

par HAMID MOUNACH

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Lucien Monnerie.

Soutenue en 1996

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Dans la comprehension des relations existant entre structure chimique et proprietes mecaniques des polymeres, deux parametres semblent jouer un role priviligie : les changements conformationnels qui affectent en particulier les proprietes d'orientationau dessus de tg, et le coefficient de frottement monomere intervenant da,s tous les phenomenes a l'etat fondu. L'objet de cette these est d'analyser l'influence de ces deux facteurs sur les proprietes de systemes judicieusement choisis. Dans les copolymeres styrene-methacrylate de methyle 50/50 molaire, le passage d'une repartition statistique des deux monomeres a une structure alternee se traduit par une augmentation de la proportion des conformations gauche. Cet effet n'affecte guere les caracteristiques viscoelastiques des materiaux ; en revanche, il joue un role dominant sur l'orientation induite par etirage au dessus de la tg. L'etirage au dessus de tg de melanges compatibles de poly (vinyl methyl ether) avec le copolymere statistique styrene-methacrylate de methyle 75-25 molaire montre que les motifs styrene (les moins orientes dans le copolymere pur) presentent une orientation croissante avec la teneur en pvme, au point d'exceder celle des segments mma en presence de 15% de pvme. Ce changement n'est pas du a une modification du coefficient de frottement monomere ; il tient vraisemblablement a un changement d'angle entre les noyaux phenyle des motifs styrene et l'axe principal de la chaine. La substitution d'un groupement methyle sur le carbone alpha de polymeres vinyliques s'accompagne d'un accroissement du coefficient de frottement monomere intrinseque, et ce, quels que soient la structure chimique, la polarite et l'encombrement des groupes lateraux. Toutefois, la dependance en temperature du coefficient de frottement monomere est largement influencee par le coefficient viscoelastique c#1 qui varie beaucoup d'un polymere a l'autre.

Titre traduit

Approsh by the viscoelasticity and the orientation the relationships between the chemical structure the polymers and copolymers behaviours

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