Préparation d'esters organophosphorés dérivés de monosaccharides et d'itols à visée pesticide
par Anne-Sophie Boulogne-Merlot
Thèse de doctorat en Chimie
Sous la direction de Gino Ronco.
Soutenue en 1996
à Amiens .
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Résumé
Ce travail décrit la synthèse de phosphates, soufrés ou non, à potentialité pesticide. La greffe d'un dérivé phosphoré sur un vecteur saccharidique, atoxique, devrait faciliter la pénétration du substrat ainsi que sa circulation dans les organismes vivants et permettre au principe actif d'être relargué progressivement au niveau de la cible. La phosphorylation est réalisée, en général, à partir de dérivés polyhydroxylés protégés où ne subsiste qu'un seul site substituable en position primaire ou secondaire. Les sucro(thio)phosphates de 0,0-diéthyle, les sucro(thio)phosphates de 0,0-diphényle et les sucrodithiophosphates de S,S-diéthyle sont obtenus par substitution nucléophile d'un chloro(thio)phosphate en présence d'une base. Les sucrodithiophosphates de 0,0-diéthyle sont préparés par action d'un sel dithiophosphorique en présence de lithine, sur un substrat saccharidique protégé et activé. La déprotection contrôlée, partielle ou totale, des sucro(thio)phosphates est réalisée afin de moduler leur balance hydrophilie lipophilie (HLB). Elle est effectuée par des méthodes classiques (avec acides minéraux, résine acide) et également par deux méthodes originales mettant à profit le caractère acide de certains organophosphates. Des phénomènes d'hydrolyse et de migration des fonctions phosphates ont aussi été mis en évidence. Quelques essais de greffe régiosélective des chlorothiophosphates de diéthyle et de diphényle sont décrits à partir de dérivés du D-xylose et du D-glucose. Nous avons, de plus, obtenu des dérivés saccharidiques comportant deux groupements phosphate ainsi que des disaccharides symétriques et dissymétriques à jonction phosphate et thionophosphate. Une étude préliminaire a montré que certains sucrophosphates soufrés possèdent une action pesticide (fongicide et insecticide)
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Titre traduit
Synthesis of phosphosugars with potential pesticide activity
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