Synthese, reactivite et tenue thermique de bismaleimides et polybismaleimides a ponts thioether, ether et siloxanique

par Saïd Mekkid

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Jean-Louis Vernet.

Soutenue en 1995

à Toulon .

Le jury était composé de Alain Crespy, Bernard Boutevin, M. Elidrissi, Th. Leblond, Jean-Claude Milano, Gérard Riess.

Les rapporteurs étaient Alain Crespy, Bernard Boutevin.

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Résumé

Le sujet de cette these concerne l'etude de la preparation de nouveaux bismaleimides et polybismaleimides a ponts thioether, ether et siloxanique. Vingt bmi et polybismaleimides originaux ont ete synthetises dans de bonnes conditions avec notamment des rendements corrects. Les spectres rmn #1h ont pu etre interpretes. Ils ont montre qu'il y avait transmission des effets electroniques du pont vers la double liaison maleimide. Quelques proprietes physico-chimiques ont ete determinees: temperatures de fusion, temperatures de polymerisation, enthalpies de polymerisation et temperatures de degradation. Les parametres cinetiques, comme l'ordre, les constantes de vitesse et les energies d'activation, ont ete precises. Des correlations structures-proprietes ont pu etre determinees avec les temperatures de fusion et les temperatures de degradation. Pour ces deux phenomenes physico-chimiques un effet de parite a pu etre observe et explique. Un mecanisme radicalaire concernant la degradation thermique de ces polymeres a ete propose. Il explique la plus grande vitesse de degradation dans l'air par rapport a une atmosphere inerte et montre que cette degradation debute par le pont souple fixe entre les groupements maleimides

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