Dérivés doublement liés du germanium et de l'étain : germènes, germadiènes et stannagermènes
par Marie-Anne Chaubon-Deredempt
Thèse de doctorat en Chimie moléculaire
Sous la direction de Jean Escudié.
Soutenue en 1995
à Toulouse 3 .
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Résumé
Le travail developpe dans ce memoire est une contribution a l'etude des derives doublement lies du germanium et de l'etain. Des calculs effectues sur le 2,3-digermabutadiene ont permis de determiner que la conjugaison a travers les deux atomes de germanium etait beaucoup plus importante que ce qui etait suppose jusqu'alors: en effet, divers criteres ont permis de montrer qu'elle etait d'environ la moitie de celle qui avait ete calculee dans le butadiene. Des syntheses multi-etapes ont permis d'acceder a plusieurs germanes et digermanes nouveaux precurseurs de 2-germadienes et de 2,3-digermadienes. La formation transitoire de ces derniers a pu dans certains cas etre mise en evidence, notamment par reaction d'hydrolyse. Des chloro- et fluorogermenes, germenes fonctionnalisables grace a la presence d'un atome d'halogene sur le germanium, ont ete obtenus par reaction de defluorosilylation des chloro- et fluorogermanes correspondants et caracterises par piegeage in situ. Un stannagermene, premier derive metastable a double liaison etain-germanium, a ete synthetise par reaction de deshydrofluoration d'un fluorostannylgermane. La presence de cette double liaison a ete prouvee a la fois par voie chimique (reactions d'addition et de cycloaddition) et physicochimique (rmn #1#1#9sn). Malgre le fort encombrement sterique necessaire a leur stabilisation, tous ces derives doublement lies du germanium et de l'etain presentent une tres grande reactivite, ce qui en fait des derives de base en synthese organometallique
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Titre traduit
Doubly-bonded derivatives of germanium and tin: germenes, germadienes and stannagermenes
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