Complexes électrophiles et complexes dihydrogènes du ruthénium dans un environnement azoté

par Beatriz Moreno

Thèse de doctorat en Chimie organométallique

Sous la direction de Bruno Chaudret.

Soutenue en 1995

à Toulouse 3 .

mots clés

• Ruthénium -- Composés
• Complexes métalliques
• Composés complexes
• Ligands
• Métaux de transition -- Complexes

Résumé

Des complexes de metaux de transition comportant, le ligand cp* ou tp* (cp*=5-c5 me5 ; tp*=tris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate) ont montre des proprietes remarquables aussi bien au niveau de leur reactivite que du point de vue structural. Une mise au point sur ce sujet, presentee dans le chapitre 1 nous permet d'apprecier les differences entre ces deux ligands. Dans le chapitre 2 est presentee une etude de la reactivite du nouveau fragment cp*ru(snc13) par rapport a celle du fragment electrophile cp*ru+. La synthese et caracterisation du complexe cp*ru(cod) (snc13) a confirme l'insertion de snc12 dans la liaison ru-c1 et la formation de l'unite cp*ru(snc13). Ce fragment cp*ru(snc13) est un catalyseur de la polymerisation du norbornene et de la trimerisation du phenylacetylene. Le chapitre 3 est consacre a la synthese et caracterisation du deuxieme complexe bisdihydrogene tp*ruh(h2)2. Une etude de deuteriation du complexe a ete realisee et l'observation par rmn de la constante de couplage j#h#d a mis en evidence la presence de deux ligands dihydrogene. En ir, la bande hh a ete localisee et son attribution confirmee par son deplacement isotopique dans les complexes partiellement deuteries. Dans le chapitre 4 est presentee la reactivite du complexe tp*ruh(h2)2. Ce complexe est tres stable vis-a-vis de la perte du ligand dihydrogene et montre une certaine inertie chimique envers divers substrats. La reaction la plus interessante concerne l'echange h/d et l'activation de la liaison c-d observes lorsque le compose est dissout dans c6d6. Ce complexe a permis l'acces a une voie generale de synthese de complexes tp*ru

Titre traduit

Electrophilic ruthenium complexes and dihydrogen ruthenium complexes in a nitrogen environment

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