Complexes binucleaires du ruthenium et de l'osmium a ligands pontants cyclometallants assurant un fort couplage electronique

Binuclear complexes of ruthenium and osmium with bridging biscyclometallating ligands, which afford a strong electronic coupling

• Auteur / Autrice : Sandrine Chodorowski-Kimmes
• Direction : Jean-Pierre Sauvage
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

Afin d'observer un transfert d'electron optique ou un transfert d'energie dans des systemes multimetalliques, nous avons prepare deux series de complexes dans lesquelles la distance centre a centre peut etre modulee. Les ligands pontants sont des ligands biscyclometallants, synthetises par des reactions de couplage de type suzuki ou stille. Dans les complexes a valence mixte ruthenium(ii)-ruthenium(iii), l'element de matrice de couplage electronique vab, ainsi que la stabilite des especes a valence mixte, ont ete determines. Le couplage electronique reste important meme a longue distance. Nous avons aussi observe un couplage electronique plus important pour un isomere de position para par rapport a son isomere meta. L'etude photophysique de la serie des complexes ruthenium(ii)-osmium(ii), a montre un transfert d'energie du ruthenium vers l'osmium. L'efficacite ainsi que la vitesse du transfert d'energie diminuent avec la distance intermetallique. Les proprietes des complexes prepares ont ete comparees a celles des complexes isostructuraux a ligands pontants bisterpyridine. La cyclometallation provoque des changements importants sur les proprietes electrochimiques et de luminescence des complexes, et donc sur le transfert d'electron ou d'energie