Proprietes de coordination metallique et de reconnaissance moleculaire par des ligands a topographie et topologie nouvelles

par Michel Meyer

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de A.-M. ALBRECHT-GARY.

Soutenue en 1995

à l'Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008) .

mots clés

Résumé

Le premier chapitre s'interesse au pouvoir complexant et de reconnaissance moleculaire d'un macrotricycle bis-anthracenique fluorescent. Nous avons mene des etudes thermodynamiques afin de determiner les proprietes du ligand a coordiner le rubidium et a complexer selectivement des cations alkyldiammonium lineaires. Le second chapitre expose les caracteristiques physico-chimiques de complexes cuivreux mono- et dinucleaires formes avec des coordinats phenanthrolines. Les parametres thermodynamiques et cinetiques ont revele le role stabilisateur du recouvrement des noyaux aromatiques, l'effet protecteur vis-a-vis de l'attaque du cyanure d'une structure encastree symetrique et sa disparition lorsque chaque coordinat ne porte qu'un seul substituant aromatique. Les resultats cinetiques relatifs a la decomplexation par le cyanure de pseudo-rotaxanes, de complexes helicoidaux et face-a-face dinucleaires ont suggere des interactions faibles entre les deux sites de coordination. L'etude de nuds de trefle dinucleaires a montre que la topologie nouee du ligand est responsable d'interactions fortes entre les deux sites. La troisieme partie est consacree a un ferrisiderophore trihydroxamate fongique, le ferrichrome, et a des complexes analogues du fer(iii). Une approche biomimetique du transport et de l'assimilation du fer(iii) par les micro-organismes a permis d'etablir les relations qui unissent les proprietes de coordination, l'activite biologique et la structure du ferrichrome et de ses analogues. L'etude du mecanisme d'echange de ligand avec un acide tetracarboxylique et la mesure des potentiels d'oxydo-reduction des complexes ferriques ont mis en evidence les facteurs structuraux importants, tels que la longueur des chaines et l'encombrement sterique des substituants, qui affectent les proprietes de coordination des ligands biomimetiques. Enfin, l'etude d'un homologue ditopique nous a permis d'evaluer les interactions qui regnent au sein d'une triple helice ancree entre deux cations ferriques et de degager les parametres structuraux requis a sa formation

Titre traduit

Coordination and molecular recognition properties of ligands with new topography and topology

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