Copolymeres d'acrylamide et d'un tensioactif polymerisable : synthese et etude des proprietes associatives en solution

Copolymers of acrylamide and a polymerizable surfactant: synthesis and study of the associative properties in solution

• Auteur / Autrice : DELPHINE RENOUX
• Direction : Françoise Candau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

La copolymerisation en solution aqueuse d'un monomere hydrosoluble (l'acrylamide) avec un tensioactif polymerisable cationique (le chlorure de paravinylbenzyldimethylalkylammonium avec une longueur de chaine alkyle n=8, 12, 14 et 16) a conduit a l'obtention de polyelectrolytes associatifs. La microheterogeneite initiale du milieu reactionnel conduit alors a une microstructure du copolymere de type multisequence. Le site d'amorcage de la copolymerisation radicalaire a ete determine par une technique de spectrometrie rpe, en utilisant des amorceurs et des inhibiteurs de polymerisation de solubilite variable. Une etude detaillee du mecanisme reactionnel a montre que la composition des copolymeres evoluait en fonction de la conversion, les copolymeres formes en debut de reaction etant plus riches en sequences hydrophobes que ceux obtenus en fin de reaction. L'ensemble des resultats ont montre que le comportement rheologique en solution de ces polyelectrolytes associatifs est regi par la competition entre deux effets antagonistes: les repulsions electrostatiques et les attractions hydrophobes. Selon la force ionique du milieu, l'une ou l'autre de ces interactions predomine. Les proprietes rheologiques des copolymeres resultent d'un processus d'association qui depend du nombre et de la distribution des sequences hydrophobes dans la chaine de copolymere. Les mesures de rheologie ont ete completees par des mesures de spectrofluorimetrie qui permettent de caracteriser l'hydrophobicite du milieu