Hydroboration de la methylene, de la vinyl et de l'allylglycines. Applications a la synthese d'analogues boryles des acides glutamiques et 2-aminoadipique

par VALERIE GARIN-DENNIEL

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de R. DANION-BOUGOT.

Soutenue en 1995

à Rennes 1 .

mots clés

Résumé

Ce travail est consacre a une etude de l'hydroboration d'aminoacides , -, , - et , -insatures, derives de la methylene, de la vinyl et de l'allylglycines. Un choix convenable de l'agent d'hydroboration permet d'orienter les reactions vers une addition a la double liaison carbone-carbone, mais les fonctions acide et amine ont une influence determinante sur la regioselectivite. Avec le 2-acetamidoacrylate de methyle, derive de la methylene glycine, le bore se fixe exclusivement en position , avec formation d'un boraheterocycle stabilise par complexation intramoleculaire avec le groupe acetamido. La n-alkylation ou n-acylation de cet intermediaire est realisee a basse temperature, conduisant a des n-alkyl-n-acylalaninates ou a des n,n-diacylalaninates apres hydrolyse. Un rearrangement thermique conduisant a des alaninates -c-substitues est par ailleurs mis en evidence. Avec les vinyl et allylglycinates, le bore se fixe sur le carbone le moins substitue, en bout de chaine. Les triorganoboranes obtenus sont utilises en synthese de l'homoserine et de la -hydroxynorvaline par l'oxydation a l'eau oxygenee. Lorsque l'hydroboration est realisee avec le diisopinocampheylborane, il est possible d'acceder aux aminoacides boroniques, analogues boryles de l'acide glutamique et de l'acide 2-aminoadipique

Titre traduit

Hydroboration of methylene, vinyl and allyglycines. Application to the synthesis of borylated analogues of glutamic and 2-aminoadipic acids

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