Cyclisations radicalaires d'ethers propargyliques de (bromomethyl)-dimethylsilyle. Leurs applications a la synthese d'hydrindenes et d'un squelette steroidique

• Auteur / Autrice : SASHUANG XU-WU
• Direction : Max Malacria
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés libres

Chimie

Résumé

Le memoire decrit et montre la grande capacite synthetique de la reaction de cyclisation radicalaire de differentes structures d'ethers propargyliques de bmdms. Nos travaux, qui ont consiste en l'application de cette reaction en synthese avec pour cible finale l'acide fusidique, ont permis de montrer que nous pouvions acceder a: ? des doubles liaisons trisubstituees de facon totalement regio- et stereoselective en presence d'un groupe electroattracteur sur le carbone acetylenique terminal. ? des derives cyclopenteniques fonctionnalises de facon hautement regio- et totalement diastereoselective en presence d'un groupe electroattracteur. ? une hydrindenone fonctionnalisee en un seul pot. Ainsi, un effet d'orientation endo du carbonyle a ete exploite en synthese pour favoriser le derive 6-endo-trig. ? un squelette steroidique de type torgov en un seul pot en utilisant les cyclisations radicalaires en cascade a partir d'un substrat bicyclique. Cette reaction permet de creer trois liaisons carbone-carbone avec trois centres stereogenes controles et ouvre une nouvelle voie pour la synthese de steroides